Жидкость ПФМС-4 – метилфенилсилоксан. Применяется как высокотемпературный теплоноситель, дисперсионная среда особо низкотемпературных масел и смазок, дисперсионная среда особо низкотемпературных масел и смазок в шарикоподшипниках. Отличительные свойства: сохраняет свойства при длительном использовании при температурах выше 260 0 С в замкнутых системах, низкая летучесть даже при повышенных температурах, устойчивый к окислениям и смолообразованиям, не изменяет физических свойств при температуре эксплуатации 250 0 С в течение 1000 часов в закрытой системе.

Жидкость ПФМС-2/5л - узкая фракция полифенилметилсилоксановой жидкости, получаемая высоковакуумной дистилляцией продукта синтеза. Обладает еще более высокой термоокислительной стойкостью, чем ПЭС-В-2. Пропускание через слой масла атмосферного воздуха со скоростью 5 л/ч в течении 10 ч при температуре масла 250 о С не вызывает заметного изменения свойств последнего.

Жидкость кремнийорганическая ПЭС-132-24 (ГОСТ 10957-74) - жидкость от бесцветного до темно-желтого цвета. Жидкость ПЭС-132-24 применяется для смазывания трущихся поверхностей металл-резина, металл – металл; как компонент для изготовления резино-технических изделий; как основа для изготовления пластичных смазок.

Жидкость кремнийорганическая ПЭС-132-316 (ТУ 6-02-1-016-90) - рабочая жидкость для лопастных гидроамортизаторов транспортных средств. Работоспособна при температуре от - 60°С до +200°С. Кремнийорганическая жидкость ПЭС-132-316 отличается устойчивостью к окислению при высоких температурах: длительно –до 300°С и кратковременно – до 350°С относительно малым изменением вязкости в рабочем диапазоне температур: - от -60°С до +200°С

Жидкость кремнийорганическая ПЭС-7 (ГОСТ 25149-82) - жидкость от бесцветного до светло-желтого цвета. Жидкость ПЭС-7 применяется как гидрожидкость; теплоноситель; добавка в полировальные составы; смазка пресс-форм в производстве пластмасс, резинотехнических изделий.

Жидкость ПЭС-1, ПЭС-2 (ГОСТ 13004-77) - жидкость прозрачного цвета. Жидкости ПЭС-1 и ПЭС-2 применяются как охлаждающие и рабочие жидкости в гидравлических системах.

Жидкость ПЭС-3 (ГОСТ 13004-77) - жидкость прозрачного цвета. Жидкость ПЭС-3 применяется как основа низкотемпературных масел и смазок, теплоноситель, демпфирующая жидкость в приборах. Жидкость ПЭС-3 можно применять как рабочую жидкость в приборах, работающих при низких температурах, в агрессивных, кристаллизующихся, вязких и дающих большой осадок средах, в сверхглубоких скважинах при температуре выше +150°C и давлении 1200 атм.

Жидкость ПЭС-4 (ГОСТ 13004-77) - жидкость прозрачного цвета. Жидкость ПЭС-4 применяется как охлаждающая и рабочая жидкость; добавка в полировальные составы.

Жидкость ПЭС-5 (ГОСТ 13004-77) - жидкость прозрачного цвета. Жидкость ПЭС-5 применяется как теплоноситель; смазка для коркового литья и для форм при прессовании пластмассовых и резиновых изделий; компонент термостойких замасливателей в производстве химических волокон; демпфирующая жидкость в приборах; добавка в полировально – очистительные составы.

Жидкости ПМС применяются как основа термостойких антиадгезионных (разделительных) эмульсий для пресс-форм в производстве шин, РТИ (резинотехнических изделий), для смазки трущихся поверхностей между пластиком и резиной. Основа смазок систем трения металл-пластик. Основа пеногасителей широкого спектра применения. Высоко- и низкотемпературные теплоносители. Амортизаторные, гидравлические, демпфирующие и охлаждающие жидкости. Диэлектрик. Пластификатор для различных эластомеров. Жидкости ПМС так же широкое применение нашли в производстве бытовой химии, косметических средств, фармакологии и медицине.

Полиметилсилоксаны (жидкости ПМС) по внешнему виду прозрачны, не имеют вкуса и запаха, не вызывают негативной психологической реакции у человека. Полиметилсилоксановые жидкости инертны, взрывобезопасны, не оказывают токсического действия на кожу и слизистые оболочки глаз. Жидкости ПМС отличаются от минеральных масел широким диапазоном рабочих температур - от -60°С до +250°С, а также практически не меняют вязкость и объем при изменении температуры - даже лучшие сорта минеральных и синтетических масел изменяют вязкость в своем эксплуатационном температурном диапазоне в сотни раз. Так же они обладают отличным разделяющим действием, обусловленным их исключительной текучестью и связанной с нею способностью легко образовывать пленки на самых разных поверхностях. Для жидкостей ПМС характерны: химическая инертность, низкое поверхностное натяжение - способность подавлять пенообразование, водоотталкивающие и диэлектрические свойства. Кроме того, они отличаются низкой летучестью, стабильностью против срезающих нагрузок, радиационной стойкостью, высокой устойчивостью к окислительному и термическому разложению. Жидкости ПМС взрывобезопасны, трудногорючи, экологически безопасны. Стабильны при хранении и использовании в течении пяти лет. Виды упаковки: 5л, 20л, 30л, 200л.

Марка	Температура застывания , °С, не выше	Температура вспышки, °С	Кинематическая вязкость, сСт	Плотность при 25 0 С, г/см 3
ПМС-5		не менее 116	В пределах 4,5 - 5,5
ПМС-10		не менее 172	В пределах 9,2 - 10,8
ПМС-20		не менее 200	В пределах 22.5 - 27.5
ПМС-40		не менее 200	В пределах 36 - 44
ПМС-50		не менее 220	В пределах 45 - 55
ПМС-100		не менее 305	В пределах 95 - 105
ПМС-200		не менее 316	В пределах 192 - 208
ПМС-300		не менее 315	В пределах 290 - 310
ПМС-400		не менее 315	В пределах 385 - 415
ПМС-500		не менее 316	В пределах 480 - 520
ПМС-1000		не менее 315	В пределах 950 - 1050

Жидкости ПМС 5-10 используют в качестве высоко- и низкотемпературных теплоносителей для приборов, а так же в качестве демпфирующих жидкостей.

Жидкости ПМС 20-40 широко используются в приборах в качестве амортизаторных, гидравлических, разделительных и демпфирующих жидкостей, в качестве основы низкотемпературных пластичных смазок.

Жидкости ПМС 50-200 применяют в качестве амортизаторных, гидравлических, демпфирующих жидкостей, а также как добавки в политуры и различные средства бытовой химии.

Жидкости ПМС 300-400 применяется как основа вазелиновых паст; в виде водной эмульсии в качестве антиадгезионной смазки форм в производстве резинотехнических, пластмассовых изделий и каучуков, используют при производстве диэлектрических паст и вазелинов. В виде водной эмульсии для обработки стеклянной тары. В качестве демпфирующей жидкости.

Жидкости ПМС 500-1000 используют в качестве демпфирующей жидкости.

Жидкость ПМС-200А применяют в качестве антипенной присадки к нефтяным маслам и краскам глубокой печати в полиграфической промышленности, в качестве антиадгезионной жидкости в шинной промышленности.

Разрешение на применение в пищевой промышленности получено для жидкостей ПМС-200, 300 и для эмульсии на основе ПМС-400.

Технологии современного производства и развитие химической и косметической промышленности приводят к изготовлению продуктов, которые, казалось бы, несовместимы в способах применения.

Одним из таких удивительных веществ является силиконовое масло. Оно находит применение не только в различных отраслях промышленности, но и в косметологии.

Что такое силиконовое масло, состав

Силикон представляет собой кремнийорганические соединения. Название «силикон» для них было придумано Киппингом в Англии. Но это название не раскрывает химическое строение, а принято для идентификации веществ этого класса.

Названия, описывающие химические соединения Si-O-Si, таковы: полиорганосилоксаны (ПМС) и олигоорганосилоксаны (ПЭС). Они также отражают суть связей и количество кремниевых органических радикалов.

Олигомеры - это полимеры, имеющие сравнительно небольшую молекулярную массу, другими словами, небольшую длину молекул. К этому классу относятся кремнийорганические жидкости, к которым относятся и масла. Их можно отнести и к классу олигоорганосилоксанов, и к полиорганосилоксанам.

Состав силиконового масла представляется кремнийорганическими полимерами в виде цепочек с чередующимися атомами кремния и кислорода. Кроме того, они связаны с такими органическими радикалами, как C 2 H 5 , CH 3 , C 6 H 5 и иными.

Путем введения в цепи молекул разных органических групп возникает возможность изменения качеств и свойств полимеров в том направлении, которое требуется. Кремнийорганические полимеры, в зависимости от того, какой они имеют химический состав и структуру молекул, а также молекулярный вес, подразделяются на жидкости, лаки, эластомеры или каучуки и пластмассы.

Применение масла

Кремнийорганические жидкости, в том числе силиконовое масло, применяются для производства гидрофобного и антиадгезионного покрытия для ткани, бумаги и кожи.

В бытовой химии эти жидкости вводятся в составы мебельных, обувных политур и даже автомобильных. Они хорошо известны как строительные бытовые герметики.

В косметической промышленности кремнийорганические жидкости нашли применение благодаря инертным свойствам, отсутствию цвета, запаха и вкуса. Кроме того, они нетоксичны. Эти вещества не приводят к нарушению теплообмена кожной поверхности, не забивают ее и обладают способностью отдачи лекарственных ингредиентов. Эти жидкости широко используются, в том числе и силиконовое масло. Применение ему нашлось в кремах для бритья, лосьонах для кожи, лаках для волос, а губная помада в своем составе содержит около 5-10% масла.

В медицине широко применяются не только сами жидкости, но и произведенные на их основе изделия из кремнийорганической резины (всевозможные клапаны и сосуды).

Но более существенной сферой использования силиконовых жидкостей было и есть производство герметиков, различных покрытий, красок, клеев и прочего. Там, где применяется широкие диапазоны температур (-50…+300°C), а также требуются свойства гидрофобности, антиадгезии, диэлектрические, а также стойкость к климатическому воздействию, нашлось применение кремнийорганическим смолам, лакам, эмалям, пластмассам, клеям, каучукам, герметикам и компаундам.

Используется масло и в копировальной технике в виде фьюзерных силиконовых масел.

Свойства силиконового масла

Олигодиметилсилоксаны менее всего зависят от температуры по характеристикам вязкости.

Эти вещества выпускаются промышленностью с названием марки ПМС с добавлением цифрового индекса, который характеризует как раз величину вязкости. Она, как правило, находится в пределах от 0,65 до 2 500 000 мм2/с. Этот параметр зависит от показателя степени полимеризации.

ПМС применяют при разбросе температур от -50°C до +200°C. Они относятся к поверхностно-активным веществам и обладают хорошими демпфирующими характеристиками. Практически не подвержены испарению на открытом воздухе ПМС, имеющие вязкость свыше 50 мм 2 /с. ПМС обладают отличными диэлектрическими свойствами, их удельное сопротивление равняется при 20°C примерно 1x1015 Ом*см, а при 150°C - 1x1013 Ом*см. Они электрически прочны, этот показатель составляет порядка 15-20 МВ/м. Причем эти характеристики почти не находятся в зависимости от частоты и температуры.

Эти вещества имеют очень малую теплоёмкость, а также приемлемую теплопроводность. К примеру, у них этот показатель примерно в четыре раза ниже, чем у воды.

ПМС обладают очень малым коэффициентом поверхностного натяжения, то есть имеют отличные смачивающие свойства, они также гидрофобны.

К свойствам жидкостей малой вязкости относится и растворяемость в ацетоне, этиленгликоле, этаноле и метаноле. Но все-таки традиционными растворителями для силиконовых жидкостей являются метиленхлориды, хлорофтороуглероды, ксилен, эфир, метил-этил-кетон.

Силиконовые жидкости и силиконовое масло: характеристики

Наиболее нужными для производителя техническими характеристиками кремнийорганических жидкостей можно отметить следующие:

• Наличие широкого диапазона рабочих температур, что дает низкую температуру застывания, а также повышает устойчивость к термоокислению. Этот параметр для длительных воздействий равен 200-250°C, а для кратковременных - 300-350°C.
• Вещества этого класса незначительно изменяют вязкость при заметном перепаде температур и стабильны в своих свойствах.
• Хорошие диэлектрические качества.
• Отличные показатели химической инертности.
• Высокие смачивающие характеристики, обусловленные низким поверхностным натяжением.
• Практически не токсичны.
• Слабая воспламеняемость.
• Хорошие показатели сжимаемости и давления насыщенных паров имеет силиконовое масло.

Производители, такие как Kyosho, Alpha, Nanda Racing, Himoto, Louise, HPI Racing, Traxxas, Team Orion применяют для производства современные методы, что позволяет на высоком уровне поддерживать качество своих марок.

Промышленное использование ПМС

ПМС могут использоваться в таком качестве:

• диэлектрические и охлаждающие жидкости в трансформаторах, выпрямителях, магнетронах и других устройствах;
• смазка при изготовлении и экструдированой обработке изделий из пластических масс, смазка для контактирования пластика и резины, смазка ленточных конвейеров в изготовлении пищевых продуктов;
• рабочая жидкость в гидравлических муфтах, трансмиссиях, тормозных, гидравлических и демпфирующих жидкостях;
• составляющий компонент для производства ПАВ, которые используются в пеногасителях, в изделиях, предназначенных для организации жидкостного потока во время транспортировки;
• теплоносители в термостатах и теплообменниках, жидкости термостабилизирующих ванн;
• силиконовые жидкости в энергетике, трансформаторное масло ;
• вещества для смягчения хлопковых и синтетических тканей, придающие им при обработке абразивную прочность и водоотталкивающие свойства;
• компоненты для производства оптоволокна, оптронных устройств, в акустике;
• ингредиенты для изготовления краски, клея, различных покрытий, герметика.

Группа ПЭС

Другой широко распространённой разновидностью кремнийорганических жидкостей являются олигодиэтилсолоксаны. Они производятся под маркой ПЭС и отличаются от ПМС более низкими температурными характеристиками кипения и застывания.

Также у них значительно повышена зависимость вязкости от температурных показателей. Параметры теплопроводности и диэлектрические качества у них примерно одинаковы.

Применяют ПЭС в таком качестве:

• охлаждающие жидкости в гидравлике при температуре от - 70°C до + 150°C;
• основа для производства низкотемпературных масел;
• рабочая жидкость для электромеханизмов;
• теплоносители в открытых системах при + 150°C- + 200°C, а в закрытых - + 180°C - + 250°C;
• модификатор и антиадгезионная смазка при изготовлении стеклопластика, прессматериалов, пластмассы;
• основа эмульсий антиадгезии в производстве изделий из резины;
• основа консистентных смазок;
• силиконовое масло - отличная база для парфюмерных кремов.

Использование масла для ухода за волосами

Индустрией косметологии в настоящее время предлагается большое количество товаров с содержанием силиконовых масел. Многие к этим продуктам относятся с недоверием, но это не умаляет их положительных свойств. Силиконовые масла входят в состав не только средств по уходу за кожей, но и за волосами.

Силиконовое масло для волос содержится в ополаскивателях, кондиционерах и бальзамах. Оно аккуратно исправляет слабую волосяную структуру, защищает кутикулу. Покрытые силиконовыми средствами волосы приобретают здоровый, ухоженный, блестящий вид и становятся гладкими, не пушатся.

Несмываемые сыворотки и лосьоны дают возможность полезным веществам свободно проникать в луковицу и питать волосы.

Токсикология кремнийорганических веществ

Кремнийорганические мономерные составы резко раздражают слизистые оболочки, в то время как кремнийорганические жидкости абсолютно нетоксичны. Это справедливо и для внутрибрюшного, и для подкожного попадания, а также в случаях местного применения. Исключение составляет гексаметилдисилоксан. Пары силиконовых жидкостей также не способны вызвать симптомы отравления, это доказано испытаниями, проводившимися ежедневным их воздействием в продолжение 10 дней.

Низкомолекулярные ПМС с низкой вязкостью проявляют раздражающее действие, если их ввести в желудок либо могут оказать острое ингаляционное воздействие. Но с увеличением параметра вязкости токсичные свойства этих продуктов падают. Жидкости с показателем вязкости от 50 мм 2 /с и больше уже не вызывают местного раздражения и токсического отравления.

Следует помнить, что обладающие в обычных условиях хорошей инертностью кремнийорганические жидкости при воздействии высоких температур или нагревании выделяют вредные летучие вещества.

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ

жидкости, силиконовые масла, органосилоксановые олигомеры или полимеры невысокой молярной массы, способные сохранять текучесть в широком интервале температур. Наибольшее распространение получили К. ж. с макромолекулами линейной (I) и разветвленной (II) структуры и блокированными концами, чаще всего - полидиметилсилоксановые (R R" CH3), полидиэтилсилоксановые (R R" C2H5) и полиметилфенилсилоксановые (R CH3, R" C6H5) с молярными массами от нескольких сот до 30 000 (см. также Кремнийорганические полимеры) .

R3SiO-[-O-] n-SiR3 (I)

RSi [-O (-) nSiR3]3. (II)

К. ж. по внешнему виду напоминают масла нефтяные. К. ж. обладают очень ценными свойствами: гидрофобностью, высокой сжимаемостью, физической и химической инертностью, относительно малым изменением вязкости при изменении температуры, стойкостью при высокой температуре даже в окислительной среде и т. д.

Коэффициент адиабатической сжимаемости при 30|С для полидиметилсилоксанов, имеющих вязкость 0,65 и 50 мм/сек, или сст, составляет соответственно 1,74×10-9 м2/н (1,74×10-10 см/дин) и 1,09×10-9 м2/н (1,09×10-10 см2/дин) [для этиленгликоля- 0,33×10-9 м2/н (0,33×10-10 см2/дин)] . При сжатии К. ж. их вязкость заметно возрастает. К. ж. обладают высокими диэлектрическими свойствами.

При нагревании полидиметилсилоксановых жидкостей на воздухе до 175|С они заметно не изменяются; при 200|С начинается окисление. Некоторые элементы (Cu, Pb, Se, Te) катализируют разложение силоксановой цепи. В инертной атмосфере термическая деструкция становится заметной только при температуре выше 250|С. Полиметил фенилсилоксаны начинают разлагаться на воздухе при 250|С, а в инертной атмосфере лишь при 300|С.

К. ж. синтезируют теми же методами, что и прочие полиорганосилоксаны.

К. ж. часто используют для гидрофобизации стекла, керамики, тканей, бумаги и др. материалов. Их применяют также в гидроприводах и гидравлических муфтах сцепления; при этом благодаря малой вязкости полидиметилсилоксанов можно почти вдвое снизить общую массу гидросистемы и уменьшить диаметр трубопроводов. Высоковязкие К. ж. применяют в разнообразных демпфирующих устройствах. Высокая сжимаемость К. ж. позволяет создавать "жидкие пружины". Многие К. ж. служат смазочными маслами или основой для консистентных смазок, часто в сочетании с нефтяными или синтетическими органическими маслами. Такие смазки по стабильности реологических свойств в широком интервале температур превосходят нефтяные масла. К. ж. часто используют как жидкие диэлектрики в трансформаторах, конденсаторах, некоторых деталях радиоэлектронного оборудования. Они могут служить также пеногасителями, антиадгезионными смазками для прессформ, жидкостями для глубоковакуумных диффузионных насосов. К. ж. находят применение и как составная часть кремов, лосьонов и помад.

Лит. см. при ст. Кремнийорганические полимеры.

А. А. Жданов.

Большая советская энциклопедия, БСЭ. 2012

Смотрите еще толкования, синонимы, значения слова и что такое КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ в русском языке в словарях, энциклопедиях и справочниках:

• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ
  (силиконовые масла) один из видов кремнийорганических полимеров. Применяются в качестве гидравлических жидкостей, гидрофобизаторов, смазок и …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ
  (силиконовые масла) , один из видов кремнийорганических полимеров. Применяются в качестве гидравлических жидкостей, гидрофобизаторов, смазок и …
• ЖИДКОСТИ
  тела, характеризующиеся, как и газы, способностью "течь" (см. Вязкость), особой подвижностью частиц и в то же время обладающие определенным, ограниченным …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ
  КРЕМНИЙОРГАН́ИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, соединения, содержащие в молекуле атом кремния, связанный с атомом углерода непосредственно или через атомы др. элементов (О, N, …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ в Большом российском энциклопедическом словаре:
  КРЕМНИЙОРГАН́ИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, синтетич. полимеры, в молекулах к-рых содержатся атомы кремния и углерода. Наиб. значение в пром-сти имеют полиорганосилоксаны (полисилоксаны, силиконы), …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ в Большом российском энциклопедическом словаре:
  КРЕМНИЙОРГАН́ИЧЕСКИЕ ПЛАСТИКИ, один из видов кремнийорганич. полимеров. Применяются в произ-ве электроизоляц. лаков, компаундов, клеёв, стеклопластиков и …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ в Большом российском энциклопедическом словаре:
  КРЕМНИЙОРГАН́ИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ (силиконовые каучуки), один из видов кремнийорганич. полимеров невысокой мол. массы. Применяются в произ-ве оболочек проводов и кабелей, трубок …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ в Большом российском энциклопедическом словаре:
  КРЕМНИЙОРГАН́ИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ (силиконовые масла), один из видов кремнийорганич. полимеров. Применяются в качестве гидравлич. жидкостей, гидрофобизаторов, смазок и …
• ЖИДКОСТИ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона:
  - тела, характеризующиеся, как и газы, способностью "течь" (см. Вязкость), особой подвижностью частиц и в то же время обладающие определенным, …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ в Большом энциклопедическом словаре:
  (силиконы) синтетические полимеры, в молекулах которых содержатся атомы кремния и углерода. Наибольшее значение в промышленности имеют полиорганосилоксаны (полисилоксаны), основная молекулярная …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ в Большом энциклопедическом словаре:
  (силиконовые каучуки) один из видов кремнийорганических полимеров невысокой молекулярной массы. Применяются в производстве оболочек проводов и кабелей, трубок для переливания …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ
  полимеры, высокомолекулярные соединения, содержащие атомы кремния, углерода и др. элементов в элементарном звене макромолекулы. В зависимости от химического строения …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЛАКИ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  лаки, лаки на основе кремнийорганических полимеров - полиорганосилоксанов (главным образом полиметилфенилсилоксанов). Растворителями в К. л. служат ароматические углеводороды и их …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ КЛЕИ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  клеи, композиции на основе кремнийорганических полимеров. В зависимости от назначения различают 3 группы К. к.: 1) для склеивания металлов …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  каучуки, кремнийорганические полимеры, обладающие каучукоподобными свойствами. Промышленные К. к. относятся к классу полиорганосилоксанов. Макромолекула К. к. имеет структуру O …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ - Г. ИСТОРИЧЕСКАЯ СПРАВКА в Словаре Кольера:
  К статье КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ Созданию большого разнообразия кремнийорганических соединений, выпускаемых современной промышленностью, предшествовала работа многих химиков в течение более 150 …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ - В. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА в Словаре Кольера:
  К статье КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ Силоксаны содержат два или более атомов кремния, связанных посредством одного или нескольких атомов кислорода: Два атома …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ - Б. ЭЛАСТОМЕРЫ в Словаре Кольера:
  К статье КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ Кремнийорганические полимеры с большими молекулярными массами после соответствующей термической обработки сшиваются поперечными связями, возникающими между их …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ - А. СМОЛЫ в Словаре Кольера:
  К статье КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ Кремнийорганические смолы благодаря своим превосходным качествам находят разнообразное применение. Исключительная гидрофобность, термостойкость и другие ценные качества …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ в Словаре Кольера:
  силиконы, представляют собой большую группу разнообразных жидкостей, каучуков и смол. Все они содержат кремний, связанный с органическим углеродом непосредственно или …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ в Современном толковом словаре, БСЭ:
  (силиконы) , синтетические полимеры, в молекулах которых содержатся атомы кремния и углерода. Наибольшее значение в промышленности имеют полиорганосилоксаны (полисилоксаны), основная …
• КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ в Современном толковом словаре, БСЭ:
  (силиконовые каучуки) , один из видов кремнийорганических полимеров невысокой молекулярной массы. Применяются в производстве оболочек проводов и кабелей, трубок для …
• СИЛИКОН в Медицинской популярной энциклопедии:
  - высокомолекулярные биологически инертные кислородсодержащие кремнийорганические …
• СИЛИКОНЫ в Медицинских терминах:
  высокомолекулярные биологически инертные кислородсодержащие кремнийорганические соединения; используются, напр., в качестве конструктивных материалов и покрытий для технических изделий медицинского …
• СИНТЕТИЧЕСКИЕ МАСЛА в Большом энциклопедическом словаре:
  жидкости (кремнийорганические жидкости, эфиры фосфорной, адипиновой и др. кислот, полиалкиленгликоли и др.), применяемые главным образом в качестве смазочных материалов, теплоносителей, …
• СИЛОКСАНЫ в Большом энциклопедическом словаре:
  соединения, содержащие в молекуле чередующиеся атомы кремния и кислорода. Наибольшее значение имеют высокомолекулярные силоксаны - полиорганосилоксаны; см. Кремнийорганические …
• ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  полимеры, высокомолекулярные элементоорганические соединения. По составу главной и боковых цепей макромолекул Э. п. делят на 3 группы: 1) с …
• СИЛОКСАНЫ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  соединения, содержащие в молекулах группировку; ангидриды кислот кремния. Наибольшее значение имеют органосилоксаны (см. Кремнийорганические соединения) и полиорганосилоксаны (см. …
• РЕЗИНА (ПРОДУКТ ВУЛКАНИЗАЦИИ КАУЧУКА) в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  (от лат. resina - смола), вулканизат, продукт вулканизации каучука (см. Каучук натуральный, Каучуки синтетические). Техническая Р. - композиционный …
• ЛАКИ (ХИМИЧ.) в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  (от нем. Lack; первоисточник - санскр. лакша), растворы плёнкообразующих веществ в органических растворителях, которые после нанесения тонким слоем на металлическую, …
• КИПЕНИЕ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  переход жидкости в пар, происходящий с образованием в объеме жидкости пузырьков пара или паровых полостей. Пузырьки растут вследствие испарения в …
• КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  синтетические, синтетические полимеры, которые, подобно каучуку натуральному, могут быть переработаны в резину (см. также Высокоэластическое состояние, Эластомеры). …
• КАПИЛЛЯРНЫЕ ЯВЛЕНИЯ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  явления, физические явления, обусловленные действием поверхностного натяжения на границе раздела несмешивающихся сред. К К. я. относят обычно явления в жидких …
• КАВИТАЦИЯ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  (от лат. cavitas - пустота), образование в капельной жидкости полостей, заполненных газом, паром или их смесью (так называемых кавитационных пузырьков, …
• ГИДРОАЭРОМЕХАНИКА в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  (от гидро... , аэро... и механика), раздел механики, посвященный изучению равновесия и движения жидких и газообразных сред и их …
• ВАКУУМНОЕ МАСЛО в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  масло, жидкость с низким давлением пара при комнатной температуре; относится к вакуумным материалам. Применяется главным образом как рабочая жидкость в …
• АНДРИАНОВ КУЗЬМА АНДРИАНОВИЧ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
  Кузьма Андрианович [р. 15 (28).12.1904], советский химик, академик АН СССР (1964; член-корреспондент 1953). Герой Социалистического Труда (1969). Член КПСС с …
• УКСУС
• ТРЕНИЕ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона:
  (Frottement, Reibung, Friction). — А) Т. между твердыми телами является в виде сопротивления движению, как при скольжении тел одно по …
• ЛАБОРАТОРИЯ ХИМИЧЕСКАЯ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона.
• КИПЕНИЕ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона:
  Кипение - явление, обнаруживаемое жидкостями, когда во всей массе ихпроисходит образование пузырьков пара. Если же пар образуется только наповерхности жидкости, …
• КАЛОРИМЕТРИЯ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона.

АО «Реахим» предлагает купить Силиконовые жидкости (ПМС, ПЭС, ПФМС, ГКЖ, ВРЖ, ФМ и другие) по низким ценам с доставкой по Москве и области, в любой город России и за рубеж. Продукция в нашем каталоге соответствует стандартам. Мы гарантируем доставку силиконовых жидкостей в оговоренные сроки. Чтобы купить силиконовые масла ПМС, ПЭС, ПФМС и другие силиконовые жидкости оформите заказ через форму на сайте, и мы свяжемся с Вами в ближайшее время.

Определение

Силиконовые жидкости – жидкие полимеры, в основе которых лежит связь Si-O. Они способны сохранять свое состояние при высоких и оставаться подвижными, текучими при низких температурах. Температурный интервал при нагрузках составляет от -70 до +300ºС.

Так же называют кремнийорганическими жидкостями, силиконовыми маслами (они являются ПМС), органосилоксановыми олигомерами. Можно называть и олигоорганосилоксанами, и полиорганосилоксанами. Разделяют с макромолекулами линейной и разветвленной структуры, или, проще говоря, есть несколько видов кремнийорганических жидкостей:

• полидиметилсилоксановые (ПМС);
• полидиэтилсилоксановые (ПЭС);
• полиметилфенилсилоксановые (ПФМС);
• органогидросилоксаны (ГКЖ).

Свойства

Химически инертное вещество. Не имеют выраженного запаха, цвета, вкуса. Жидкости не токсичны и безопасны для человеческого (и животного) организма, при воздействии на кожу не нарушают ее естественный теплообмен, не препятствуют проникновению лекарственных веществ из препаратов.

Не растворяются в воде, но могут быть растворены в спиртах, бензоле и других ароматических углеводородах.

Другие важные свойства кремнийорганических жидкостей: на поверхности образуется низкое натяжение, воспламеняемость низкая, не опасная, кратковременная устойчивость к температурам 300-350ºС, сжимаемость высокая. При таком температурном разбросе жидкости остаются стабильными и продолжают выполнять свои функции.

Применение

В производстве для силиконовых жидкостей нашлось множество вариантов применения:

• в косметологии для создания кремов, жидких средств для ухода за кожей, средств для ухода за волосами, губных помад, основ под макияж;
• для обработки тканевых и кожаных изделий, бумаги с целью придания гидрофобных и антиадгезионных свойств;
• в быту встречаются в строительных герметиках, а так же в политурах для мебели и обуви, для автомобилей;
• в медицине применяются для жидкостей и резиновых изделий;
• часто используются для производства бытовых и промышленных красок, клеев, покрытий и герметиков, смол и лаков, пластмасс.

Состав

Помимо основы Si-O, в состав входят органические радикалы. В зависимости от их количества и конечной структуры молекул может варьироваться состояние кремнийорганических полимеров: жидкие, лаки, эластомеры, каучуки, пластмассы. У нас можно купить жидкости.

Токсичность

Отсутствует.

Реализация:

Компания АО "Реахим" предлагает большой выбор различных силиконовых жидкостей с широким спектром применения для производства, металлургии, фармакологии, лабораторий, бытового использования. В каталоге представлены:

• 131-209 - гидроамортизатор.
• 132-07 - смазочное масло.
• 132-08 - смазочное масло.
• 132-19 - смазочное масло.
• 132-21 - смазочное масло.
• 132-24 - смазочное масло.
• 132-12Д - для заливки и пропитки.
• 133-79 - теплоноситель.
• 131-86 - пеногасящая присадка.
• ВНИИНП-6 - смазочное масло.
• ВРЖ-1-1 - для микрокриогенных систем.
• Гидрофобизатор 136-41 - строительная пропитка.
• ГКЖ-11 - строительная пропитка.
• ГКЖ 136-157 М - влагостойкая пропитка.
• ГКЖ-94 (136-41) - гидрофобная пропитка.
• Диметилдихлорсилан ДМДХС - гидрофобная пропитка.
• Диметилдиэтоксисилан ДМДМС - противопригарное покрытие.
• Жидкость № 7 - для гидросистем.
• Метилтриэтоксисилан 99% - адсорбенты.
• ПМС-1,5.
• ПМС-15.
• ПМС-20Р.
• ПМС-20РК.
• ПМС-60.
• ПМС-70.
• ПМС-150.

В связи с поставленной задачей в настоящем обзоре литературе рассмотрены опубликованные данные по свойствам исходных полидиметилсилоксановых жидкостей и каучуков, процессам, протекающим при их термической и термоокислительной деструкции, методам термостабилизации, а также методам синтеза термостабилизаторов.

Кремнийорганические жидкости и эластомеры

Общие сведения о кремнийорганических жидкостях

Кремнийорганические жидкости - органосилоксановые олигомеры или полимеры невысокой молекулярной массы, способные сохранять текучесть в высоком интервале температур. В приводятся основные типы кремнийорганических жидкостей (КОЖ), их свойства и применение. Наибольшее распространение получили КОЖ линейной R 3 SiO n SiR 3 и разветвленной R 3 Si 3 структуры с концевыми триметилсилильными группами, чаще всего полидиметилсилоксановые (R = R 1 =CH 3), полидиэтилсилоксановые (R=R 1 ==C 2 H 5) и полиметилфенилсилоксановые (R = CH 3 , R 1 = C 6 H 5).

Полидиметилсилоксановые жидкости применяются в качестве жидких диэлектриков и пластичных смазок, работающих при высоких температурах.

Эффективность использования полиорганосилоксанов показана на примерах, приведенных в . КОЖ применяются в технике в качестве гидравлических жидкостей в различных системах гидравлических приводов, а также в качестве среды в гидравлических муфтах сцепления. Ввиду незначительной вязкости полидиметилсилоксановых жидкостей при низких температурах в гидросистемах можно использовать трубопроводы меньшего диаметра. Поэтому общую массу гидросистемы при использовании КОЖ можно снизить на 45% по сравнению с аналогичными системами, работающими на минеральном масле. Полидиметилсилоксановые жидкости обладают гидрофобными свойствами, инертны по отношению к резинам и другим неметаллическим материалам и не совмещаются с нефтяными маслами.

Многие кремнийорганические жидкости используются как смазочные масла или основы для пластичных смазок, часто в сочетании с нефтяными или синтетическими органическими маслами. Такие смазки по стабильности реологических свойств в широком интервале температур превосходят нефтяные масла.

При использовании КОЖ в качестве масел и основы для пластичных смазок, работающих при повышенных температурах, необходимо учитывать термоокислительную устойчивость КОЖ. Полидиметилсилоксановые жидкости можно применять в интервале температур от -70 до 200°С, полидиэтилсилоксановые - от -60 до 175° С, полиметилфенилсилоксановые - от -60 до 250° С при длительном нагревании и до 350° С при кратковременном .

Некоторые сведения о смазках на основе КОЖ приведены в : пластичные смазки готовят обычно с использованием в качестве загустителей теплостойких мыл, например стеарата или оксалата лития, мелкодисперсного аэрогеля SiO 2 , сажи, графита. Можно также применять теплостойкие органические загустители, например, фталоцианиновые или индантреновые пигменты, арилмочевины, замещенные амиды высших жирных кислот или церезин. Пластичные кремнийорганические смазки применяют для смазывания подшипников в приборах, вакуумных кранов, клапанов, сальников и шлифов.

В рассмотрены диэлектрические характеристики полиоргано-силоксанов. Кремнийорганические жидкости используют в качестве жидких диэлектриков, заменяя ими минеральные масла. Жидкие диэлектрики представляют собой электроизоляционные жидкости, используемые в электрических аппаратах высокого напряжения, а также в блоках электронной аппаратуры. Их применение позволяет обеспечить надежную и длительную работу электрической изоляции, находящихся под напряжением элементов конструкций, и отводить тепло, выделяющееся при работе. По сравнению с минеральными маслами полидиметилсилоксаны обладают большей термостойкостью и способностью сохранять высокие диэлектрические показатели в большом температурно?частотном интервале, не образуют токопроводящих углеродных частиц при электрическом пробое или искрении.

КОЖ обладают высокими диэлектрическими свойствами, ниже приведены некоторые характеристики полидиметилсилоксановой жидкости:

• · диэлектрическая проницаемость при 25°С е в интервале 10 2 -10 6 - 2.4 - 2.7
• · удельное объемное электрическое сопротивление с v при 20°С- 2 10 -16 Ом*см, при 200°С - 10 13 Ом*см
• · Тангенс угла диэлектрических потерь при 25°С и 1 кгц 0.0001-0.0002
• · электрическая прочность при 60 гц, Мв/м или кв/мм - 14-20

Изменение частоты поля и температуры незначительно изменяют значения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь для КОЖ. Общая характеристика электрических свойств КОЖ. показывает, что они являются малополярными диэлектриками.

В говорится о том, что высокие диэлектрические характеристики КОЖ позволяют широко использовать их в качестве жидких диэлектриков в трансформаторах пульсирующего напряжения, конденсаторах и в некоторых деталях высотного радиоэлектронного оборудования. КОЖ инертны по отношению к электроизоляционным материалам и обладают стабильными диэлектрическими характеристиками в широком интервале температур. При введении в КОЖ активных наполнителей, например аэросила (высокодиспергированного SiO 2) , получают вазелиноподобные диэлектрики. Высокая дугостойкость КОЖ объясняется тем, что в результате их термического распада образуется не уголь, а двуокись кремния, являющаяся диэлектриком. Дугостойкий консистентный диэлектрик, содержащий SiO 2 в качестве загустителя, широко применяют для герметизации авиационных свечей зажигания и для предохранения от коронного разряда. В качестве жидкого диэлектрика для пропитки конденсаторов используют КОЖ марки ФМ - 1322 и Калория - 2.

Общие сведения о кремнийорганических эластомерах

Кремнийорганические эластомеры находят все большее применение в науке и технике благодаря уникальности их свойств - термо- и морозостойкости, устойчивости к атмосферным воздействиям, физиологической инертности, высоким диэлектрическим показателям в широком температурно-частотном диапазоне и др. Однако, их прочностные показатели уступают обычным резинам и во многом определяются природой наполнителя. В связи с этим работы, посвященные получению кремнийорганических эластомеров с повышенными прочностными показателями за счет подбора эффективного наполнителя, являются актуальными.

В настоящее время для улучшения физико-механических показателей вулканизатов силиконовых резин (например, прочность при растяжении, относительное удлинение и др.) широко используются синтетические кремнеземы. Использование кремнеземных наполнителей позволяет повысить физико-механические свойства вулканизатов силиконовых резин в несколько раз.

По международной классификации в настоящее время выпускается три основных типа силиконовых резин: HTV (резины высокотемпературной вулканизации), RTV (резины комнатной вулканизации), LSR (жидкие силиконовые резины высокотемпературной вулканизации).

Остановимся на RTV - резинах, так как в представленной работе были изучены методы наполнения низкомолекулярного диметилсилоксанового каучука СКТН-Г с целью совершенствования физико-механических свойств вулканизатов на его основе. RTV - резины на основе жидких полидиметилсилоксанов, полиметилфенилсилоксанов, метилтрифторпропилсилоксанов или их сополимеров с концевыми гидроксильными или винильными группами. Вулканизацию резин осуществляют по поликонденсационному или аддиционному механизму. Выделяют два основных типа RTV: RTV1-однокомпонентные композиции (герметики), которые поступают к потребителю в готовом виде в защищенной от влаги упаковке, так как содержат сшивающий реагент. Эти композиции отверждаются под действием влаги воздуха. RTV2-двухкомпонентные композиции (компаунды), которые поступают к потребителю в виде двух компонентов - основы и сшивающего реагента. Эти композиции отверждаются только после смешения компонентов как на воздухе, так и без доступа воздуха.

В связи с широким спектром требований к технологическим свойствам исходных резиновых смесей и физико-механическим свойствам их вулканизатов в настоящее время разработан широкий ряд модификаций синтетического диоксида кремния, которые используются в качестве наполнителей силиконовых резин. Синтетические кремнеземы производятся различными способами и классифицированы согласно этим способам: пирогенные, осажденные и полученные по методу золь-гель технологий в молекулярной сетке силиконовых каучуков.

В настоящее время промышленное производство существует для пирогенных и осажденных модификаций диоксида кремния.

Способы получения и свойства синтетических кремнеземов

В основе современного способа получения пирогенного диоксида кремния является высокотемпературный гидролиз SiCI 4 в кислородно-водородном пламени при температуре 1000 0 С:

В 1941 году Degussa AG разработала и запатентовала процесс получения пирогенного диоксида кремния под маркой AEROSIL ® . Основная цель состояла в том, чтобы произвести силику (белую сажу) как альтернативу черным активным наполнителям, используемых для органических каучуков, чтобы улучшить их механические свойства. Впервые в качестве наполнителя силиконовых резин пирогенный диоксид кремния был использован фирмой Daw Corning в 1947 году.

Высокотемпературный гидролиз тетрахлорида кремния в водородно-кислородном пламени, приводит к образованию очень легкого, синевато-белого порошка диоксида кремния. В зависимости от условий сжигания образуются сферические частицы аморфного диоксида кремния средний размер которых составляет 7 - 40 нанометров.

В настоящее время производителями пирогенного диоксида кремния являются: «Evonic» («Degussa AG») под торговой маркой AEROSIL ®, «Wacker GMBH» - HDK ® , «Cabot»-CAB-O-SIL ® , «Tokuyama» - Reolosil ® , Украина - Орисил ® .

Осажденный диоксид кремния получают осаждением поликремниевой кислоты при взаимодействии силиката натрия с кислотами и последующей ее термической дегидратацией:

nNa 2 SiO 3 + 2nHCl > n + NaCl (2)

n > nSiO 2 + m/2 H 2 O (3)

При получении осажденных кремнеземов образуются сферические наноразмерные частицы, состоящие из трехмерной силоксановой сетки с высоким содержанием гидроксильных групп на поверхности, которые могут принимать активное участие в процессах поликонденсации с образованием силоксановых связей между частицами и образованием прочных агломератов - высокопористых сферических частиц микронного размера с высокой удельной поверхностью. Содержание гидроксильных групп на поверхности осажденных кремнеземов в 3-5 раза выше, чем у пирогенного кремнезема. Потери при сушке (2 часа при 105 0 С) составляют 0.5-1.5% для пирогенного кремнезема и - 3-6% для осажденного.

Размер и удельная поверхность первичных частиц, а также их агломератов сильно зависит от условий осаждения. В настоящее время разработаны технологии получения осажденных кремнеземов с размером частиц 1-15 мкм и поверхностью 50-750 м 2/ г («EVONIC (Degussa)» - SIPERNAT ® , «Rhodia» - ZEOSIL ® , «Shreeji fine chem» - UNISIL ®).

Влияние кремнеземных наполнителей на свойства RTV-композиций

На основе жидких низкомолекулярных силоксановых каучуков, содержащих концевые силанольные или винильные группы получают резиновые композиции низкотемпературной вулканизации, которые выпускаются в промышленности как герметики и компаунды. Кремнезем, в данном случае используются для загущения композиций, придания им тиксотропных свойств, а также для повышения физико-механических свойств вулканизатов.

Свойства композиций и вулканизатов на их основе можно варьировать в широких пределах за счет изменения состава и технологии их приготовления, что хорошо показано в работе . Авторами были исследованы свойства композиций на основе каучука с концевыми силанольными группами SILOPREN Е 50 (с динамической вязкостью 50000 сПз), наполненного различными типами пирогенного кремнезема AEROSIL.

Показано, что с ростом поверхности эффект загущения увеличивается и снижается экструдируемость силиконовых компаундов в результате повышения вязкости и предела текучести. Прозрачность силиконового компаунда и конечного вулканизированного продукта повышается с увеличением удельной поверхности кремнезема.

При повышении удельной поверхности AEROSIL наблюдается увеличение прочности при растяжении и сопротивления раздиру. На относительное удлинение при разрыве, твердость по Шору-А этот фактор оказывает незначительное влияние.

На примере AEROSIL R 972 показано, что при повышении содержания наполнителя от 4% до 12 вязкость и предел текучести силиконового компаунда возрастают, экструдируемость и прозрачность, соответственно, уменьшается. Однако, удовлетворительно перерабатываемый силиконовый компаунд можно получать, используя AEROSIL R 972 при более высоких степенях наполнения.

С увеличением концентрации наполнителя растут прочность при растяжении, сопротивление раздиру и твердость по Шору-А. Относительное удлинение и упругость изменяются незначительно.

Сопоставление свойств композиций на основе AEROSIL 130 (8%), его гидрофобизированных аналогов Аэросил R 972 (ДМДХС) и * VP R 810 S (ГМДС) показало, что при повышении гидрофобности AEROSIL понижается загущающий эффект, вязкость и предел текучести, экструдируемость повышается, прозрачность увеличивается незначительно. Механические свойства вулканизированных компаундов минимально зависят от гидрофобного эффекта. Только твердость по Шору-А немного понижается при увеличении гидрофобности наполнителя

В работе предложены составы RTV, вулканизированные по реакции гидросилилирования, содержащие осажденные (гидрофильный ZEOSIL ® 1165, гидрофобный ZEOSIL ® 1165 MP) и пирогенный (гидрофильный AEROSIL 200 ®) кремнеземы, которые гидрофобировались за счет введения в реакционную смесь ГМДС и воды и подробно описаны методика приготовления композиций. Состав приведен ниже:

• · б,щ-дивинисилоксановый каучук (вязкость 1.5 Па. с) - 69-71% ;
• · наполнитель - 24,6% AEROSIL 200 ® (пример 1) или ZEOSIL ® 1165 (пример 2) или 24.0 % ZEOSIL ® 1165 MD (пример 3);
• · модификатор - 3.6% ГМДС
• · вода для гидролиза ГМДС 0.47% (пример 1 и 2), 63% (пример 3) от массы смеси.

В состав также входят:

• · сшивающий агент - олигоорганогидридсилоксан (SiH -20%, вязкость 25 сПз)
• · платиновый катализатор Карстеда
• · регулятор реакции гидросилилирования - этинилциклогексанол

Свойства смесей и их вулканизатов, приведены в табл. 1.

Таблица 1

Свойства смесей и вулканизатов

Из табл. 1 видно, что использование AEROSIL 200, модифицированного ГМДС придает композициям наилучшие прочностные свойства. Однако, при использовании достаточно дешевых осажденных кремнеземов, гидрофобизированных ГМДС можно получать композиты с удовлетворительной вязкостью и эластичностью. Твердость по Шору, напряжение при разрыве, прочность при разрыве незначительно уменьшается, относительное удлинение растет. По мнению авторов , применение модифицированных осажденных кремнеземов в качестве наполнителей для силиконовых резин RTV целесообразно и экономически оправдано. Влияние осажденного пирогенного кремнезема на свойства RTV-композиций также рассмотрено в работе .

Влияние кремнеземных наполнителей, полученных методом золь-гель технологии, на свойства силиконовых резиновых композиций

Золь-гель метод является эффективным способом получения композиционных материалов, наполненных наноразмерными частицами диоксида кремния, которые не образуют не разрушаемых агломератов, присутствующих в пирогенных и осажденных кремнеземах. Для получения композиционных материалов, содержащих наночастицы диоксида кремния, как правило, проводят гидролиз алкоксисиланов (в основном, тетраэтоксисилана), растворенных в полимерном материале в присутствии основного катализатора (как правило, аммиака). Образование диоксида кремния может быть представлено следующей схемой:

Si(OC 2 H 5) 4 + 2H 2 O > SiO 2 + 4C 2 H 5 OH (4)

Существуют 3 основных способа получения силоксановых композиций, содержащих наполнитель, полученный с использованием золь-гель метода.

• · Проведение гидролиза алкоксисиланов в несшитом полисилоксане, с последующим отверждением композиций;
• · Набухание сщитого полисилосанового каучука в алкоксисилане, с последующим гидролизом последнего в полимерной матрице;
• · Проведение гидролиза алкоксисиланов в эмульсии полисилоксана, с последующим удалением побочных продуктов и отверждением композиций.

В работах использовали низкомолекулярный диметилсилоксановый каучук (М w 5,5 10і и 13 10і) с концевыми винильными группами (ДВК), тетраэтилортосиликат (ТЭОС), водный раствор этиламина, катализатора гидролиза - 2-этилгексаноат олова, отвердитель- Si 4 , катализатор отверждения - хлорплатиновую кислоту. Нужные количества ДВК и ТЭОС в присутствии 2-этилгексаноата олова подвергали воздействию паров водного раствора этиламина в течении 2 суток, что приводило к выделению частиц SiO 2 с размером 200-300 Е в виде однородной дисперсии. Полученную суспензию сушили и сшивали по концевым винильным группам ДВК при 23єС в течение 2-3 суток. Параллельно готовили ненаполненные композиции ДВК по аналогичной методике. В работе отмечено, что предложенный способ позволяет ввести до 62 % наполнителя и образцы вулканизатов обладают повышенными прочностными показателями.

В работах проведено сравнение свойств сшитых композиций на основе силиконового каучука с молекулярной массой 11.3 . 10 3 с гидроксильными концевыми группами (СКТН), содержащих готовый наполнитель - пирогенный диоксид кремния или продукты, полученные по золь-гель технологии. В первом случае, в каучук вводили заданное количество ТЭОС, пирогенный SiО 2, 2-этилгексаноат олова и отверждали на воздухе при 20°С в течение 3 суток. Во втором случае, в СКТН вводили ТЭОС, тетра(н-бутокси)титан (ТБТ), 2-этилгексаноат олова, смешивали в течении 24 ч при 20°С и отверждали за счет влаги воздуха. Образование наполнителя происходило в результате гидролиза ТЭОС и ТБТ в каучуке. Показано, что во втором случае, вулканизаты обладают более высокими прочностными характеристиками.

В работе исследованы свойства вулканизатов на основе СКТН с различной молекулярной массой, наполненных продуктами гидролиза алкоксисиланов(АС) в матрице полимера - тетра - (ТЭОС), винилтри - (ВТЭОС), метилтри - (МТЭОС) и фенилтриэтоксисилана (ФТЭОС). Образцы готовили смешением СКТН с АС в присутствии катализатора - 2-этилгексаноата олова с последующим выдерживанием образующихся композиций в течении 2 суток при комнатной температуре. В процессе выдерживания происходит образование сетчатого полимера за счет взаимодействия СКТН с ТЭОС и наноразмерных частиц наполнителя за счет гидролиза АС атмосферной влагой. Присутствие наполнителя, полученного в матрице эластомера, значительно повышает прочность и увеличивает энергию разрушения. Эффект усиления возрастал с увеличением содержания АС в СКТН. По усиливающей способности продукты гидролиза, исследованных АС при их эквимолярном содержании в эластомере располагались в ряд: МТЭОС<ТЭОС<ВТЭОС<ФТЭОС

В работах исследованы размеры частиц, образующихся при гидролизе ТЭОС, введенного методом набухания, в сшитом СКТН. Гидролиз проводили в присутствии различных катализаторов. Количество образовавшихся частиц наполнителя составляет 10-81%. Методом просвечивающей электронной микроскопии установлено, что с ростом продолжительности гидролиза, а также при использовании основного катализатора (этиламина) наблюдается образование мало агрегированных частиц SiО 2 малых размеров (? 200Е). Снижению размеров частиц способствует увеличение концентрации катализатора. Полученные материалы обладали большими прочностными показателями.

В работе рассмотрены свойства вулканизатов на основе высокомолекулярного и низкомолекулярного полидиметилсилоксанов в которые вводился готовый кремнеземный наполнитель, наполнитель, полученный методом золь-гель технологии гидролизом ТЭОС, растворенного в исходных и сшитых каучуках. Показано, что самые высокие физико-механические свойства имеют композиции, в которых содержится наполнитель, полученный гидролизом ТЭОС в исходных и сшитых каучуках.

Авторами исследован гидролиз ТЭОС, растворенного в сшитом СКТН в водной среде в присутствии в качестве катализаторов этиламина или аммиака. Скорость реакции и степень осаждения SiO 2 возрастают при увеличении концентраций катализатора и зависят от молекулярной массы исходного СКТН. С увеличением содержания SiO 2 резко возрастают прочность при растяжении и сопротивление раздиру.

Полидиметилсилоксановый каучук с концевыми SiOH-группами (молекулярная масса 8000) вулканизировали с помощью ТЭС и экстракцией ТГФ удаляли золь-фракцию. Образцы сшитого СКТН подвергали набуханию в ТЭС, проводили гидролиз последнего избытком воды в присутствии в качестве катализаторов оснований, кислот и солей с целью осаждения в матрице полимера SiO 2 . После высушивания образцов определяли их механические свойства. Выявлено, что использование кислых катализаторов не перспективно для получения вулканизатов, наполненных продуктами гидролиза ТЭОС методом золь-гель технологий.

С целью получения ультрадисперсных наполнителей в работах в ультразвуковом поле исследован процесс гидролиза тетраэтоксисилана (ТЭОС) или ТБТ в смеси с 50% -ной эмульсией СКТН. Для ускорения при гидролизе ТЭОС в реакционную смесь вводили водный раствор аммиака. Соотношения ТЭОС или ТБТ и эмульсии выбиралось таким образом, чтобы после удаления воды содержание наполнителя составляло 1-20%. Проведение гидролиза в водной среде ТЭОС или ТБТ в УЗ-поле показало, что образующиеся частицы имею микронные размеры. Так, размеры образующихся частиц SiO 2 составляют 0.01-0.04 мкм и TiО 2 - 0.5-1.2 мкм.

После удаления воды в образующуюся композицию добавляли сшивающий агент К-18. Для вулканизатов, наполненных продуктом гидролиза ТЭОС прочность при разрыве 0.7 МПа - 3.5 МПа, относительное удлинение 110 - 140%. Вулканизаты, наполненные продуктом гидролиза ТБТ имеют прочность при разрыве 0.3-2.8 МПа, относительное удлинение 100-160%.

На основании полученных результатов можно сделать вывод, что для получения наполнителя с наноразмерными частицами гидролиз ТЭОС необходимо проводить в полимерной матрице.

Методы синтеза осажденных и пирогенных кремнеземов, а также способы улучшения физико-механических показателей вулканизатов силиконовых резин более подробно рассмотрены нами в обзоре .